1. 文章信息

標題：Hierarchical nanohybrid of CuS/NiS2/Ti3C2 heterostructure with boosting charge transfer for efficient photocatalytic hydrogen evolution            

中文標題： 基于層級CuS/NiS2/Ti3C2納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的高效光催化析氫研究         DOI：10.1016/j.ijhydene.2023.03.369                                     2. 期刊信息

期刊名：  International Journal of Hydrogen Energy          

ISSN：  03603199  

2021年影響因子：  7.139      

分區(qū)信息：   二區(qū)TOP          

涉及研究方向：  光催化          

3. 作者信息：第一作者是國科大重慶學(xué)院 朱希。通訊作者為  陸文強。

4. 光源型號：CEL-HXF300-T3氙燈

文章簡介：

隨著化學(xué)能源的不斷消耗，各種環(huán)境問題（如全球變暖、環(huán)境污染等）已經(jīng)對人們的生活產(chǎn)生了巨大的不良影響。在“碳達峰，碳中和"的戰(zhàn)略目標下，開發(fā)新型能源例如太陽能、風(fēng)能以及潮汐能等就變得十分必要。全球的能源危機也促使科學(xué)家尋找可以替代化石燃料的可再生能源。太陽能是具有潛力的可再生能源，太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲已經(jīng)成為了當前的熱門研究課題。在《國家自然科學(xué)基金“十四五"發(fā)展規(guī)劃》第91條提出“圍繞能源高效利用與節(jié)能減排的重大需求以及我國碳減排面臨的巨大挑戰(zhàn)。研究高效低成本制氫/儲氫/加氫。"為了利用好和高效轉(zhuǎn)化太陽能，將MXenes和二維硫化物半導(dǎo)體應(yīng)用于光催化產(chǎn)氫中，這兩種二維半導(dǎo)體材料的帶隙在0.1~3 eV左右，屬于可見光的吸收范圍，因此也是目前光催化產(chǎn)氫的熱點研究材料。

通過摻雜或者引入空位的方式可以增加單組分硫化物的活性，增加其光催化產(chǎn)氫性能，提升光電轉(zhuǎn)化效率。但是單組分的硫化物往往面臨著光生電子與空穴容易復(fù)合的缺陷。因此，構(gòu)造基于硫化物與其他助催化劑，例如氧化物、其他硫化物和磷化物等，構(gòu)造“II型"或“Z型"異質(zhì)結(jié)構(gòu)是一種有效的抑制光電子-空穴對復(fù)合的方法，從而提升光催化過程中的光電轉(zhuǎn)化效率。

NiS2是一種n型半導(dǎo)體，作為光催化劑對析氫速率具有較低的反應(yīng)勢壘。然而，NiS2的性能仍然受到納米粒子的聚集以及光生電子和空穴的快速復(fù)合的限制。因此，需要與其他硫化物一起構(gòu)建“II型"或“Z型"異質(zhì)結(jié)構(gòu)光催化劑，以提高析氫速率。CuS具有窄帶隙（~2 eV），可以有效地捕獲可見光。此外，制備方法簡便，原料價格低廉，是一類的優(yōu)異的光催化材料。

此外，在光催化劑中加入高導(dǎo)電二維半導(dǎo)體材料可以實現(xiàn)光生電子的快速轉(zhuǎn)移。石墨烯、g-C3N4和MXenes是最有希望用于光催化反應(yīng)的高導(dǎo)電性二維材料。最近，MXenes材料已被用于與其他光催化劑（如氧化物、硫化物和磷化物）結(jié)合，用于光催化析氫。Ti3C2Tx是一類研究遍及MXenes材料，具有類似手風(fēng)琴的形態(tài)，具有高導(dǎo)電性、大比表面積、親水性和高可見光吸收性。

在本論文中，通過多步溶劑熱反應(yīng)，依次將NiS2納米粒子和CuS納米針沉積在Ti3C2Tx納米片的表面，創(chuàng)新地制備了三組分CuS/NiS2/Ti3C2Tx分層異質(zhì)結(jié)構(gòu)。在該“II型"CuS/NiS2/Ti3C2Tx體系中，納米針形貌提供了非常多的光催化反應(yīng)位點；NiS2和CuS作為共催化劑形成“II型"異質(zhì)結(jié)構(gòu)，這會促進光生電子的分離和遷移。Ti3C2Tx表現(xiàn)出類似金屬的電子導(dǎo)電性，可以快速傳輸電子。CuS/NiS2/Ti3C2Tx異質(zhì)結(jié)構(gòu)的減小的帶隙說明光吸收會增加，二維材料之間的范德華力也促進了光生電子的轉(zhuǎn)移。與純CuS、NiS2和NiS2/Ti3C2Tx相比，CuS/NiS2/Ti3C2Tx異質(zhì)結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出最高的氫產(chǎn)率為32.66 mmol g-1 h-1。CuS/NiS2/Ti3C2Tx異質(zhì)結(jié)構(gòu)在經(jīng)過4個循環(huán)（一個循環(huán)持續(xù)4 h）后也表現(xiàn)出 97.7% 的析氫保留率。經(jīng)過光催化循環(huán)反應(yīng)后，CuS/NiS2/Ti3C2Tx異質(zhì)結(jié)構(gòu)的形貌和晶體結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生明顯變化，表明其具有良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和耐光腐蝕性能。該工作通過低成本、簡便的制備方法，原位構(gòu)造了多種硫化物CuS/NiS2/Ti3C2Tx異質(zhì)結(jié)構(gòu)。可將該方法應(yīng)用于其它“Z型"和“Type-II"異質(zhì)結(jié)光催化劑。

圖2 （a）CuS、（b）NiS₂、（c）Ti₃C₂T_x、（d）NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)和（e和f）CuS/NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)的SEM圖

圖3 （a和b）CuS、NiS₂、NiS₂/Ti₃C₂T_x和CuS/NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)的光催化產(chǎn)氫性能和產(chǎn)氫速率；（c）CuS/NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)在紫外-可見光和可見光下的產(chǎn)氫性能；（d和e）CuS/NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)在不同pH條件下的光催化產(chǎn)氫性能和產(chǎn)氫速率；（f）CuS/NiS₂/Ti₃C₂T_x異質(zhì)結(jié)構(gòu)的AQY值